상평형에 있는 하나의 계의 상태를 완전히 규정하기 위해 필요한 독립 변수(온도, 압력, 각성분의 농도)의 수를 말한다. 가령, 물과 포화수증기의 일성분 2상계의 평형에서는 온도(또는 수증기압)를 규정하면 수증기압(또는 온도)은 자동적으로 정해지므로, 양자는 독립한 변수는 아니고, 이 계의 자유도는 1이다. 자유도와 성분의 수 및 상의 수와의 사이에는 상률에 의한 일정의 관계가 있다.